二甲苯分離

1.1

1.1深冷結(jié)晶分離

二甲苯

二甲苯

1933年發(fā)表zhuanli報導了分級結(jié)晶法以來，發(fā)展很快，占很大優(yōu)勢，技術(shù)較成熟。目前工業(yè)上采用的結(jié)晶分離法有菲利浦法、美孚法、丸善石油法、西德Krupp法、法國石油研究所的I.F.P法等。深冷結(jié)晶法是利用對二甲苯比其它異構(gòu)體熔點高，把混合二甲苯用丙烷、乙烯致冷到-40℃，第—段結(jié)晶操作溫度-70℃，將第—段結(jié)晶得出的晶體回收(離心分離)及熔化，產(chǎn)品純度達85%。第二段結(jié)晶的晶體回收及熔化，產(chǎn)品純度達99.5%?！恪谓Y(jié)晶主要考慮收率，二次結(jié)晶著眼于提高純度。

二甲苯

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1.2

吸附分離法

二甲苯

吸附分離法

吸附分離法包括液相和氣相兩種，目前國外大多數(shù)是進行液相吸附分離。在七十年代，美國環(huán)球油品公司(uop)發(fā)表了分離對二甲苯吸附方法，并命名為Parex法(意思是對位異構(gòu)體提取法)。后來日本東麗公司也宣布用吸附法分離對二甲苯成功，命名為Aormax(意思是大提取芳烴量)。

吸附分離法

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吸附分離法

吸附分離法的關(guān)鍵是研制了許多從異構(gòu)體中選擇吸附用的固體吸附劑。另—重大改進是連續(xù)而無干擾的吸附——解吸技術(shù)。利用專門設(shè)計而通過自動控制—序列轉(zhuǎn)換閥，來移動吸附床周圍的進口點和出口點，就能模擬移動床。

吸附分離法

分子篩分離二甲苯異構(gòu)體的方法，不是利用“分子篩作用”，而是由分子篩提供了大的表面積，分離是依賴于分子篩中的金屬陽離子對各個異構(gòu)體之間有不同吸引力達到的，原因尚不能解釋。

1.3

HF-BF絡(luò)合分離法

二甲苯

HF-BF絡(luò)合分離法

1968年，日本瓦斯公司在水島建成—套采用HF-BF3絡(luò)合分離間二甲苯裝置，年處理量為105，00。噸。已于1972年投產(chǎn)。意大利國家燃料加氫公司也正在建廠，能力為20萬噸/年。

HF-BF絡(luò)合分離法

混合二甲苯四種異構(gòu)體中，間二甲苯堿度大，因此和HF-BF3容易發(fā)生反應。首先用HF-BF。進行連續(xù)多級萃取，萃取溫度0～10℃，HF-BF;與間二甲苯形成絡(luò)合物，后者在加熱(40～70℃)下分解，HF-BF冰循環(huán)使用，分出的間二甲苯純度可達99.5%，可做為產(chǎn)品，或在常壓、低溫下進行異構(gòu)化。

2.二甲苯的異構(gòu)化

二甲苯的異構(gòu)化

由于聚酯纖維的發(fā)展，作為其原料的對二甲苯，僅使用混合二甲苯中的對二甲苯，是遠遠不能滿足聚酯纖維的發(fā)展。目前世界上均用異構(gòu)化與分離法互相配合來解決這個矛盾。

二甲苯的異構(gòu)化

二甲苯異構(gòu)化的方法有液相法和氣相法。液相法僅有日本瓦斯化學公司發(fā)明的HF-BF3分離及異構(gòu)化法，前面已作介紹。氣相法包括臨氫異構(gòu)和不臨氫異構(gòu)兩類。

二甲苯的異構(gòu)化

貴金屬催化劑和非貴金屬催化劑主要差別是，前者的選擇性高，對二甲苯收率高，可使乙苯異構(gòu)化，而后者乙苯不能參與反應，還能發(fā)生岐化、裂化等現(xiàn)象。不臨氫異構(gòu)化反應，不用氫氣，反應壓力低，催化劑便宜，但選擇性低，副反應多，乙苯需要分離，催化劑易積炭，致使再生頻繁。