乙烯加成法:一種直接由乙烯和醋酸來工業(yè)化生產(chǎn)醋酸乙酯的新工藝。反應(yīng)在附載在二氧化硅等載體上的雜多酸金屬鹽或雜多酸為催化劑作用下進(jìn)行,在水蒸氣的參與下,乙烯經(jīng)過酸催化劑很容易氣相水合生產(chǎn)乙醇,推薦二氯甲烷然后與醋酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成醋酸乙酯;同時(shí)還可能會(huì)發(fā)生次級(jí)反應(yīng),如醋酸乙酯產(chǎn)物逆向水解為乙醇,或形成二乙基酯。由于乙醛是由乙烯生產(chǎn)的,因此這一工藝路線更直接,投資更省,而且裝置可以建在無(wú)乙醇的地區(qū)。二氯甲烷批發(fā)醋酸和烯烴直接合成醋酸酯在國(guó)外得到了充分的研究, Rhone - Poulenc、昭和電工和BP等跨國(guó)公司都開發(fā)了該生產(chǎn)工藝。相對(duì)于其他工藝而言,乙烯法
遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。萬(wàn)州二氯甲烷避免與氧化劑、還原劑接觸。充裝要控制流速,防止靜電積聚。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。泄漏應(yīng)急處理應(yīng)急處理:迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。二氯甲烷批發(fā)切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
二氯乙烷是由環(huán)氧乙烷和氯氣氯直接生成的。由二氯乙烷裂解氯乙烯回收氯化氫并預(yù)熱至150-200℃的氧氣(空氣)和乙烯,推薦二氯甲烷通過在氧化鋁催化劑中加入氯化銅,在0.0683-0.1033MPa的壓力下;溫度在200-250℃,冷卻后的粗產(chǎn)品(充分利用三氯乙醛和冷凝水);壓力;精制,獲得二氯乙烷產(chǎn)品。二氯甲烷批發(fā)石油裂解氣或焦?fàn)t直接氯化乙烯的方法。此外,以氯乙醇為原料生產(chǎn)環(huán)氧乙烷也可獲得1,2-二氯乙烷。
工業(yè)產(chǎn)品1,2-二氯乙烷用濃硫酸洗至酸層無(wú)色,然后用百分之5氫氧化鈣溶液洗凈,再用水洗一次,使水層分離。萬(wàn)州二氯甲烷干燥后用無(wú)水氯化鈣進(jìn)行精餾。1,2-二氯乙烷與水形成共沸物,含百分之8.9水,共沸溫度7.7℃。利用這一性質(zhì),在干燥和蒸餾前除去大量的水,獲得純凈的1,2-二氯乙烷。催化劑氯化鐵、氯化銅或氯化亞銻懸掛在二氯乙烷作為反應(yīng)介質(zhì),分別進(jìn)入氣乙烯和氯反應(yīng)和控制反應(yīng)溫度是50~70℃,二氯甲烷批發(fā)反應(yīng)壓力0.4~0.5MPa,清洗產(chǎn)品鹽酸和催化劑的反應(yīng),讓站層,指出水層,然后用百分之1~2氫氧化鈉洗,指出水共沸蒸餾,蒸出共沸物后,讓水塔指向水層,干燥后蒸餾,即可以獲得1,2-二氯乙烷。
皮膚的接觸一般除了刺痛之外不會(huì)有其他癥狀,但是過長(zhǎng)的暴露也會(huì)有甲苯吸收的癥狀。眼睛的暴露會(huì)造成角膜灼傷。推薦二氯甲烷慢性的暴露可能會(huì)有記憶力損失、疲倦、不容易專心,雖然有些人在停止暴露之后恢復(fù),但是也有一些人遭到損傷。有些人會(huì)因?yàn)槟I小管疾病引起的酸中毒而肌肉無(wú)力。重度甲苯中毒后,或呈興奮狀:躁動(dòng)不安,哭笑無(wú)常,或呈壓抑狀:嗜睡,木僵等,嚴(yán)重的會(huì)出現(xiàn)虛脫、昏迷。二氯甲烷批發(fā)甲苯微溶于水,當(dāng)傾倒入水中時(shí),可漂浮在水面,或呈油狀分布在水面,會(huì)引起魚類及其它水生生物的死亡。
乙醇的熱值為26.77MJ/kg,比常規(guī)汽油熱值(43.50 MJ/kg)要低,因此,使用乙醇汽油后,發(fā)動(dòng)機(jī)的油耗隨著乙醇摻入量增加而增加,推薦二氯甲烷有資料報(bào)道,使用含10%乙醇的混合汽油時(shí),發(fā)動(dòng)機(jī)的油耗約增加5%。在相同辛烷值的前提下,發(fā)動(dòng)機(jī)的動(dòng)力性能也有不同程度的下降。乙醇摻入量小于10%時(shí),二氯甲烷批發(fā)對(duì)汽車發(fā)動(dòng)機(jī)的供油系統(tǒng)、點(diǎn)火系統(tǒng)及壓縮比不必做任何調(diào)整,當(dāng)乙醇摻入量大于10%時(shí),應(yīng)適當(dāng)提高發(fā)動(dòng)機(jī)壓縮比及點(diǎn)火提前角,使燃用乙醇的汽油機(jī)的功率接近原機(jī)水平。